Производные жиров и масел – Метиловые эфиры жирных кислот
– Определение содержания эфира и метилового эфира
линоленовой кислоты

Настоящий Европейский стандарт утвержден Европейским комитетом по стандартизации (CEN) 2 января 2003 г.
Члены Европейского комитета по стандартизации обязаны соблюдать внутренние нормы Европейского комитета по стандартизации и Европейского комитета по электротехническим стандартам (CEN/CENELEC), определяющие условия присвоения настоящему Европейскому стандарту статуса национального стандарта без внесения в него каких-либо изменений. Перечни, отражающие существующее состояние, а также библиографические ссылки, относящиеся к таким национальным стандартам, можно получить, подав соответствующую заявку в Центр управления, либо любому члену Европейского комитета по стандартизации.
Настоящий Европейский стандарт существует в трех официальных вариантах (варианты на английском, французском и немецком языке). Вариант на любой другом языке, являющемся языком одного из членов Европейского комитета по стандартизации, который несет ответственность за выполнение перевода стандарта на этот язык, а также вариант, о подготовке которого поставлен в известность Центр управления, имеет такой же статус, что и официальные варианты.
Члены Европейского комитета по стандартизации представлены органами национальной стандартизации Австрии, Бельгии, Республики Чехия, Дании, Финляндии, Франции, Германии, Греции, Венгрии, Исландии, Ирландии, Италии, Люксембурга, Мальты, Нидерландов, Норвегии, Португалии, Словакии, Испании, Швеции, Швейцарии и Великобритании.
Вступление
Настоящий документ (EN 14103:2003) был подготовлен Техническим комитетом CEN/TC (Европейский комитет по стандартизации/Технический комитет) 307 «Семена масличных культур, растительные и животные жиры и масла, а также их субпродукты – Методы взятия образцов и методы анализа», секретариат которого организован Французской ассоциацией по стандартизации.
Настоящему Европейскому стандарту должен быть присвоен статус национального стандарта, либо путем опубликования идентичного текста, либо путем подтверждения, не позднее октября 2003 г. Все национальные стандарты, содержащие противоречия, должны быть изъяты из обращения не позднее октября 2003 г.
Настоящий документ подготовлен на основании поручения М/245 «Метиловые эфиры жирных кислот», возложенного на Европейский комитет по стандартизации Европейской комиссией и Европейской ассоциацией свободной торговли.
Приложения А и Б являются обязательными.
Согласно внутренним нормам Европейского комитета по стандартизации и Европейского комитета по электротехническим стандартам (CEN/CENELEC), организации по национальной стандартизации следующих стран обязаны применить настоящий Европейский стандарт: Австрия, Бельгия, Республика Чехии, Дания, Финляндия, Франция, Германия, Греция, Венгрия, Исландия, Ирландия, Италия, Люксембург, Мальта, Нидерланды, Норвегия, Португалия, Словакия, Испания, Швеция, Швейцария и Великобритания.
1. Объем
Целью настоящего Европейского стандарта является определение эфирного содержания в метиловых эфирах жирных кислот, предназначенных для применения в качестве чистого биотоплива, либо в качестве компонента смешения для отопительного и дизельного топлива. Он также позволяет определить содержание метилового эфира линоленовой кислоты.
Стандарт позволяет подтвердить соблюдение требования, согласно которому содержание метиловых эфиров жирных кислот превышает 90 % (м/м), а содержание линоленовой кислоты находится в интервале значений от 1 % (м/м) до 15 % (м/м).
Данный метод применим к метиловым эфирам жирных кислот, содержащих метиловые эфиры в пределах от С14 до С24.
2. Нормативные ссылки
В настоящий Европейский стандарт включены датированные или недатированные ссылки на другие публикации. Такие нормативные ссылки приводятся в надлежащих местах текста, а перечень соответствующих публикаций приведен ниже. Если ссылка датирована, то все последующие дополнения к соответствующим публикациям, либо изменения в них будут являться применимыми к настоящему Европейскому стандарту только после включения в него в виде дополнения или изменения. Если ссылка не датирована, то к настоящему Европейскому стандарту применяется последнее издание публикации, на которую делается ссылка (включая дополнения).
EN ISO 5508:1998, Животные и растительные жиры и масла – Анализ метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии (ISO 5508:1990)
3. Принцип
Определение процентного содержания метиловых эфиров жирных кислот, присутствующих в образце, методом газовой хроматографии согласно EN ISO 5508 с внутренней градуировкой (метилгептадеканоат).
Определение процентного содержания метилового эфира линоленовой кислоты, присутствующего в образце, методом газовой хроматографии согласно EN ISO 5508.
4. Лабораторная стеклянная посуда
4.1 Колпачковые пробирки c перегородками, имеющими политетрафторэтиленовые покрытия; вместимость – 10 мл.
4.2 Мерная колба; вместимость – 50 мл.
4.3 Пипетка вместимостью 5 мл; точность измерения – до 0,02 мл.
5. Реактивы
Использовать только реактивы, имеющие признанную аналитическую чистоту, если не имеется других указаний.
5.1 Гептан
5.2 Метилгептадеканоат, имеющий известную степень чистоты (минимум 99 %).
5.3 Метилгептадеканоат, раствор 10 мг/мл: произвести точное взвешивание примерно 500 мг метилгептадеканоата (5.2) в мерной колбе вместимостью 50 мл (4.2) и добавить гептан (5.1), доведя уровень до отметки.
6. Установка
Стандартная лабораторная установка и, в частности, установка, описанная в EN ISO 5508.
7. Отбор образцов
Порядок отбора образцов не относится к методу, определенному в настоящем Европейском стандарте. Рекомендуемый метод отбора образцов приведен в стандарте EN ISO 5555 [1].
8. Подготовка образца
Произвести точное взвешивание примерно 250 мг образца в пробирке вместимостью 10 мл (4.1), после чего добавить 5 мл раствора метилгептадеканоата (5.3) при помощи пипетки (4.3).
9. Хроматографический анализ
См. стандарт EN ISO 5508 и приложение А, в которых описательно указаны условия анализа, допускаемые к применению.
Условия хроматографического анализа (вводимое количество, температура в термостате хроматографической колонки, давление газа-носителя и скорость раздельного потока) должны быть отрегулированы таким образом, чтобы обеспечивалось правильное визуальное отображение пиков метиловых эфиров лигноцериновой (С24) и нервоновой (С24:1) кислоты.
Интегрирование должно быть выполнено от пика метилмиристата (С14) до пика метилового эфира в С24:1 с учетом при этом всех пиков, включая и незначительные пики.
ЗАМЕЧАНИЕ. При обнаружении неизвестных пиков (не относящихся к насыщенным и мононенасыщенным метиловым эфирам жирных кислот) в области между линоленовой кислотой (С18:3) и нервоновой кислотой (С24:1) может быть сделано предположение о наличии рыбьего жира в образце.
10. Представление результатов
10.1 Определение содержания эфира
Содержание эфира С, выражаемое как массовая доля в процентах, определяют по следующей формуле:
Название: image001.gif
Просмотров: 2101

Размер: 1.8 Кб
где:
∑ А – общая площадь пика от метилового эфира в С14 до метилового эфира в С24:1;
AEI – площадь пика, соответствующая метилгептадеканоату;
СEI – концентрация, в миллиграммах на миллилитр, используемого раствора метилгептадеканоата (5.3);
VEI – объем, в миллилитрах, используемого раствора метилгептадеканоата (5.3);
m – масса, в миллиграммах, образца.
ЗАМЕЧАНИЕ 1. При анализе растительных масел результаты расчетов, относящихся к соответствующим областям, должны представлять массовый процент.
ЗАМЕЧАНИЕ 2. В том случае, если среднее значение двух расчетов превышает 100,8 %, необходимо признать результаты недействительными и проверить экспериментальные условия, а также степень чистоты внутреннего эталона при помощи данного метода с целью определения содержания эфира в промышленной или готовой смеси.
Результаты должны быть представлены с точностью до одной десятой.
10.2 Определение метилового эфира линоленовой кислоты
Содержание метилового эфира линоленовой кислоты L, выражаемое через массовую долю в процентах, вычисляют по следующей формуле:
Название: image002.gif
Просмотров: 2035

Размер: 1.7 Кб
где:
SА – общая площадь пика от метилового эфира в С14 до метилового эфира в С24:1;
AEI – площадь пика, соответствующая метилгептадеканоату;
AL – площадь пика, соответствующая метиловому эфиру линоленовой кислоты.
Результаты должны быть представлены с точностью до одной десятой.
11. Показатели точности
Межлабораторные анализы, организованные в 2000 г. на Европейском уровне при участии одиннадцати лабораторий, каждая из которых выполнила два расчета по каждому образцу, показали статистические результаты, приведенные в Приложении Б.
11.1 Повторяемость
Абсолютная разница между двумя независимыми результатами одного анализа, полученными при помощи одного и того же метода, с использованием аналогичного материала анализа, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, использующим аналогичное оборудование, в течение малого промежутка времени, не должна быть более чем
определение содержания эфира 1,6 % (м/м)
определение содержания метилового эфира линоленовой кислоты 0,1 % (м/м)
не чаще одного раза из 20 расчетов.
11.2 Воспроизводимость
Абсолютная разница между двумя результатами одного анализа, полученными при помощи одного и того же метода, с использованием аналогичного материала анализа, в разных лабораториях, разными операторами, использующими разное оборудование, не должна быть более чем
определение содержания эфира 3,1 % (м/м)
определение содержания метилового эфира линоленовой кислоты (L) 0,311 x L + 0,02 % (м/м)
не чаще одного раза из 20 расчетов.

12. Отчет о результатах анализа
В отчете должна быть представлена следующая информация:
 полный объем информации, необходимый для детальной характеристики образца;
 используемый метод взятия образца, если он известен;
 применяемый метод анализа со ссылкой на данный Европейский стандарт;
 все рабочие подробные данные, не включенные в настоящий Европейский стандарт, либо признанные необязательными, включая подробные данные о любых событиях и обстоятельствах, способных повлиять на результаты анализа;
 полученные результаты анализа, либо, в случае проверке повторяемости, полученный окончательный результат.
Приложение А
Нажмите на изображение для увеличения. 

Название:	image003.jpg 
Просмотров:	541 
Размер:	5.3 Кб 
ID:	12
(информативное)
Совокупность условий выполнения анализа метиловых эфиров
методом газовой хроматографии
А1. Капиллярная колонка, покрытая стационарной фазой полиэтиленгликоля (Carbowax 20M, DBwax, CPwax, и т.д.)
длина: 30 м;
внутренний диаметр: 0,32 мм;
толщина пленки: 0,25 мкм.
А2. Дозатор с разделением переменного потока
скорость раздельного потока: 20 мл/мин – 100 мл/мин;
температура: 250 оС
А3. Газ-носитель : водород или гелий
давление: 30 кПа – 100 кПа;
расход: 1 мл/мин – 2 мл/мин (в зависимости от технических характеристик применяемой колонки)
А4. Пламенно-ионизационный детектор
температура: 250 оС
А5. Термостат
температура: 200 оС

Обозначения:
С16 пальмитиновая кислота
С16:1 пальмитолеиновая кислота
С17 гептадекановая кислота (внутренний эталон)
С18 стеариновая кислота
С18:1 олеиновая кислота
С18:2 линолевая кислота
С18:3 линоленовая кислота
С20 арахиновая кислота
С20:1 гадолеиновая кислота
С22 бегеновая кислота
С22:1 эруковая кислота
С24 лигноцериновая кислота
С24:1 нервоновая кислота
Аналитические условия
Капиллярная колонка DBWAX (30 м – 0,25 мм – 0,25 мкм) – температура в термостате : 210 оС.
Температура дозатора : 250 оС; температура пламенно-ионизационного детектора : 250 оС; давление водорода : 80 кПа.
Скорость раздельного потока: 50 мл/мин – время анализа : 25 мин.

Рисунок А1. Хроматограмма смеси рапсовых метиловых эфиров
Нажмите на изображение для увеличения. 

Название:	image004.jpg 
Просмотров:	520 
Размер:	17.1 Кб 
ID:	13

Обозначения:
С18 стеариновая кислота
С18:3 линоленовая кислота
Рисунок А1. Детальная хроматограмма линоленовых кислот
Приложение Б
(информативное)
Результаты межлабораторных анализов
Для выполнения Европейского совместного анализа, в котором приняли участие 11 лабораторий из 5 стран, были использованы 5 следующих образцов:
образец 1: метиловые эфиры жирных кислот, полученные из рапсового и подсолнечного масла;
образец 2: метиловые эфиры жирных кислот, полученные из подсолнечного масла;
образец 3: метиловые эфиры жирных кислот, полученные из рапсового масла с добавлением рапсового масла в метиловые эфиры жирных кислот;
образец 4: метиловые эфиры жирных кислот, полученные из рапсового масла;
образец 5: метиловые эфиры жирных кислот, полученные из рапсового масла с добавлением рапсового масла в метиловые эфиры жирных кислот.
Выполнение анализа было организовано Техническим комитетом Европейского комитета по стандартизации (CENT C 307/WG1) в 2000 г. Полученные результаты были подвергнуты статистическому анализу в соответствии с EN ISO 4259 [2], в результате которого были получены показатели точности, представленные в Таблицах Б1 и Б2.
Таблица Б1. Содержание эфира
Образец 1 2 3 4 5
Количество участвовавших лабораторий 11 11 11 11 11
Количество участвовавших лабораторий после исключения выбросов (резко выделяющихся значений экспериментальных величин)
9
6
9
9
9
Среднее значение, % (м/м) 98,14 99,68 90,97 97,73 92,61
Стандартное отклонение по повторяемости ,
% (м/м)
0,35
0,36
0,36
0,69
0,56
Стандартное отклонение по воспроизводимости ,
% (м/м)
0,99
0,32
0,98
0,90
1,00
Предельное значение повторяемости, r, % (м/м) 1,11 1,24 1,16 2,21 1,78
Предельное значение воспроизводимости, r,
% (м/м)
3,15
1,11
3,14
2,88
3,22
Таблица Б2. Содержание метилового эфира линоленовой кислоты
Образец 1 2 3 4 5
Количество участвовавших лабораторий 11 11 11 11 11
Количество участвовавших лабораторий после исключения выбросов (резко выделяющихся значений экспериментальных величин)
11
11
10
11
9
Среднее значение, % (м/м) 3,85 0,12 9,07 9,28 9,00
Стандартное отклонение по повторяемости ,
% (м/м)
0,04
0,01
0,03
0,08
0,03
Стандартное отклонение по воспроизводимости ,
% (м/м)
0,32
0,06
1,13
0,86
0,75
Предельное значение повторяемости, r, % (м/м) 0,13 0,03 0,09 0,26 0,09
Предельное значение воспроизводимости, r,
% (м/м)
1,00
0,18
3,57
2,68
2,41
Литература
[1] EN ISO 5555, Животные и растительные жиры и масла – Отбор образцов (ISO 5555:2001).
[2] EN ISO 4259, Нефтяные продукты – Определение и применение показателей точности, касающихся методов анализа (ISO 4259:199/ испр. 1:1993)